ビジネス向けパソコンを個人で使用するケースも多いのですが、個人使用であれば延長保証登録しても問題無いでしょうか？（例：NECの「VersaPro」）

通常機の個人使用であれば問題ありません。
ただ、高額な機器（高性能サーバーなど）は「業務用機器」と判断されますので、対象外になります。
コンシューマ向けの機器との価格差があまりなければ、ビジネス向けでも登録は出来ますが、判断が難しい場合は、必ずご相談下さい。